UiBot操作Excel文件时，主要支持的是Excel的电子表格格式。在给出的选项中： A. xlsx - 这是Excel的现代文件格式，通常用于Excel 2007及更高版本。 B. xls - 这是Excel的旧文件格式，通常用于Excel 97-2003版本。 D. xlsm - 这是Excel的宏启用工作簿格式，它支持VBA宏。 而： C. docx - 这是Word文档的文件格式，与Excel无关。 因此，UiBot操作Excel文件时不支持的格式是Word文档格式，即选项C. docx。所以正确答案是C。
