BX₃不能形成二聚体的原因可以归纳如下: 1. **B原子的杂化方式和电子分布**:在BX₃分子中,B原子采取等性的sp²杂化,形成在同一个平面上与3个卤素原子(如CI)相结合的三个σ键。由于B原子半径小,又有一个空的2p轨道,因此,卤素原子(如Cl)上的孤电子对可以反馈给B原子,且这种趋势很强。这种反馈使B的路易斯酸性减弱,从而不再接受其它原子上的电子对,因此不能形成二聚体。 2. **B-X键的键能增加**:虽然BX₃也是缺电子分子,但X(卤素原子)有孤对电子,可以提供占有电子对的p轨道与B原子形成π键(如x46离域π键),这增加了B—X键的键能,缓和了缺电子的问题,使得BX₃更倾向于保持稳定的单体状态,而不是形成二聚体。 综上所述,BX₃不能形成二聚体的原因主要是由于B原子的特殊杂化方式、电子分布以及B-X键的键能增加,这些因素共同作用使得BX₃分子保持稳定,不易形成二聚体。