东坡先生，即苏轼，是北宋时期的著名文学家、书法家、画家、政治家，他生活的时代大约在公元1037年至1101年。为了确定他哪种食物没有机会吃到，我们需要分别考察每个选项的食物在其时代的流行程度和引入中国的时间。 A. 东坡肉 — 这是以苏轼的名字命名的一道菜肴，据说源于他的创作，因此他当然有机会吃到。 B. 辣椒 — 辣椒在中国的大规模种植和食用主要是在明朝时期开始的，尤其在辣椒传入中国之后的几百年内逐渐流行开来。北宋时期，辣椒还未在中国广泛种植和食用，因此苏轼很可能没有机会吃到辣椒。 C. 开心果 — 开心果在中国有着悠久的栽培历史，早在唐代就有记载。苏轼作为北宋人，很可能有机会吃到开心果。 D. 西瓜 — 西瓜在中国也有很早的栽培历史，同样在唐代已有记载。因此，苏轼也可能有机会品尝到西瓜。 综上所述，苏轼在其生活的时代，最不可能吃到的食物是辣椒，因为辣椒的大规模种植和食用是在他之后的明朝时期开始的。所以正确答案是 B.辣椒。
