在探讨这个问题时，我们首先要明确“欧洲中世纪与近代史时期之交”的时间背景。中世纪通常被认为是从公元5世纪到15世纪，而近代史则始于15世纪末或16世纪初，随着文艺复兴、宗教改革等重大历史事件的发生而逐渐展开。我们的目标是找出这个历史时期之交的首个多边条约。 现在，我们来逐一分析选项： A. **威斯特伐利亚和约**：这个条约是在1648年签订的，标志着三十年战争的结束。它不仅结束了欧洲各国之间长期以来的宗教战争，还确立了国家主权、领土等现代国际关系的基本概念，是欧洲中世纪与近代史时期之交的重要转折点，且它是一个多边条约，涉及多个欧洲国家。 B. **布列斯特和约**：这个条约主要与俄国和波兰之间的战争有关，是双边条约，且时间背景并不符合“中世纪与近代史时期之交”的特定要求。 C. **凡尔赛和约**：这个条约是在第一次世界大战结束后签订的，时间远晚于中世纪与近代史之交。 D. **色佛尔条约**：这个条约是在第一次世界大战后，协约国与奥斯曼帝国之间签订的，同样时间晚于中世纪与近代史之交。 综上所述，考虑到时间背景和条约的性质（多边条约），**威斯特伐利亚和约**最符合题目要求。它不仅是在欧洲中世纪与近代史时期之交签订，而且是一个涉及多个国家的重要多边条约。 因此，答案是A. 威斯特伐利亚和约。
