本题主要考查了磷化物的性质。 首先，我们需要明确题目中给出的磷化物（如$Ca_{3}P_{2}$、$Zn_{3}P_{2}$）遇水会生成$H_{3}P$，并且这个$H_{3}P$在空气中能自燃。但题目中同时提到$H_{3}P$是无毒的，这一点在化学常识中是不准确的。 实际上，$H_{3}P$，也被称为磷化氢，是一种无色、剧毒、易燃的储存于钢瓶内的液化压缩气体。它不仅有强烈的刺激性气味，而且对人体有剧毒，能伤害人体细胞，并通过血液循环破坏内脏器官。因此，说$H_{3}P$无毒是错误的。 再来看题目中的其他部分，磷化物遇水生成$H_{3}P$，以及$H_{3}P$在空气中能自燃，这两点描述是准确的。但由于$H_{3}P$无毒这一点的错误，导致整个选项的判断需要基于这一点进行。 综上所述，题目中的说法“磷化物（$Ca_{3}P_{2}$、$Zn_{3}P_{2}$等）遇水生成$H_{3}P$，其在空气中能自燃，无毒”是错误的。 因此，正确答案是B。
